以下是中國工程院院士董紹明在一次材料大會上的主題發(fā)言(節(jié)選)
眾所周知,材料有三大支柱:金屬材料、有機(jī)材料、無機(jī)材料,其中無機(jī)材料又分多個門類:水泥、陶瓷、玻璃等,其中先進(jìn)陶瓷和陶瓷基復(fù)合材料是一種全新的結(jié)構(gòu)材料,以陶瓷為基體與各種纖維復(fù)合而成,具有類金屬斷裂韌性,對裂紋不敏感、沒有災(zāi)難性損毀,能夠在保持傳統(tǒng)陶瓷材料耐高溫、高強(qiáng)度、低密度、耐腐蝕、性能可設(shè)計強(qiáng)等優(yōu)良性能的同時,克服其脆性大的致命弱點。
在一些極端服役環(huán)境下,纖維增強(qiáng)陶瓷基復(fù)合材料有著金屬材料不可比擬的優(yōu)勢,因此備受關(guān)注。與其他復(fù)合材料不同,陶瓷基復(fù)合材料的成型工藝相對復(fù)雜,制備周期長、成本高,對設(shè)備的要求高,成品率也難以保證。因此,陶瓷基復(fù)合材料通常應(yīng)用于航空航天、新能源、交通運(yùn)輸?shù)雀呒夹g(shù)領(lǐng)域高精尖領(lǐng)域。
為什么要研究陶瓷基復(fù)合材料?
陶瓷最大的問題是脆性,如何改善脆性是材料研究尤其是無機(jī)非金屬材料研究工作者長期攻關(guān)的主題。連續(xù)纖維增強(qiáng)陶瓷基復(fù)合材料(以下簡稱陶瓷基復(fù)合材料)發(fā)明于20世紀(jì)70年代在法國波爾多大學(xué)熱結(jié)構(gòu)復(fù)合材料實驗室發(fā)明了一種化學(xué)氣相沉積的裝置用來制備陶瓷基復(fù)合材料;
20世紀(jì)80年代這一裝置在工業(yè)上得以使用從而進(jìn)入規(guī)?;瘧?yīng)用;2016年,陶瓷基復(fù)合材料被 應(yīng)用于民用航空發(fā)動機(jī),大大改進(jìn)了飛機(jī)發(fā)動機(jī)性能。歷經(jīng)40多年的發(fā)展,陶瓷基復(fù)合材料已成為戰(zhàn)略性尖端材料,許多國外機(jī)構(gòu)已具備了陶瓷基復(fù)合材料及構(gòu)件的批量生產(chǎn)能力,并形成了一定的產(chǎn)業(yè)規(guī)模。
陶瓷基復(fù)合材料制備技術(shù)
一、是化學(xué)氣相沉積技術(shù)。從20世紀(jì)70年代發(fā)明到20世紀(jì)80年代實現(xiàn)工業(yè)化,到20世紀(jì)90年代開始在工業(yè)上實現(xiàn)應(yīng)用?;瘜W(xué)氣相沉積系統(tǒng)通常是一種化學(xué)過程,它制備周期較長,在陶瓷生產(chǎn)里有定的局限性。
二、是化學(xué)反應(yīng)熔滲技術(shù)。由于化學(xué)氣相沉積技術(shù)具有一定局限性,因此科學(xué)家們又發(fā)明了RMI技術(shù),這一技術(shù)始于20世紀(jì)60年代,通過硅和碳的反應(yīng)制備碳化硅陶瓷。到了20世紀(jì)80年代,這種技術(shù)也被引入到陶瓷基復(fù)合材料的制備當(dāng)中,由于它成本低、可快速制備,得以快速發(fā)展。
三、是有機(jī)前驅(qū)體浸漬裂解技術(shù)。如果化學(xué)里有耐高溫組分,經(jīng)過高溫?zé)峤鈺D(zhuǎn)變成陶瓷,它主要依賴于先進(jìn)的有機(jī)前軀體。
有了這些制備技術(shù)以后,陶瓷基復(fù)合材料快速向應(yīng)用推進(jìn)。在航空發(fā)動機(jī)領(lǐng)域,一系列美國軍用發(fā)動機(jī)、民用發(fā)動機(jī)大量使用陶瓷基復(fù)合材料作為高溫?zé)峤Y(jié)構(gòu)件。自1986年獲得第一個陶瓷基復(fù)合材料專利以來,美國GE公司在30余年里投入近10億美元,研究在航空發(fā)動機(jī)中使用陶瓷基復(fù)合材料制作導(dǎo)向葉片、整流罩、轉(zhuǎn)子葉片、尾噴口葉片等零件,并在可控成本范圍內(nèi)批量生產(chǎn)。
到2020年,以美國GE公司為代表的企業(yè)通過研制陶瓷基復(fù)合材料形成了36000個渦輪置環(huán),滿足了1200臺大飛機(jī)C919的LEAP發(fā)動機(jī)需求;2019年7月,波音777X研發(fā)的GE9X發(fā)動機(jī)以134300磅的推力成為世界上推力最大的商用噴氣發(fā)動機(jī)(發(fā)動機(jī)測試數(shù)據(jù)),打破了吉尼斯世界紀(jì)錄,GE9X就是陶瓷發(fā)動機(jī),從此陶瓷基復(fù)合材料在航空發(fā)動機(jī)領(lǐng)域大展身手。
陶瓷基復(fù)合材料種類
陶瓷基復(fù)合材料主要由纖維增強(qiáng)體、陶瓷基體和界面三部分組成。按照基體類型,陶瓷基復(fù)合材料主要有碳化硅陶瓷基復(fù)合材料超高溫陶瓷基復(fù)合材料,以及氧化物陶瓷基復(fù)合材料,不同基體的陶瓷基復(fù)合材料特性不同,適用于不同的服役環(huán)境。中國科學(xué)院上海硅酸鹽研究所自20世紀(jì)70年代發(fā)明碳石英復(fù)合材料后,又開展了纖維增強(qiáng)陶瓷基復(fù)合材料研究,到目前為止已經(jīng)形成完整的陶瓷基復(fù)合材料研發(fā)體系。
碳化硅陶瓷基復(fù)合材料(以下簡稱Cf/SiC復(fù)合材料)是最早發(fā)展起來的陶瓷基復(fù)合材料,發(fā)達(dá)國家在航空航天、新能源、制動等領(lǐng)域相繼投入巨資展開研究。我國對Cf/SiC復(fù)合材料的研究雖起步較晚,但在西北工業(yè)大學(xué)、國防科技大學(xué)和中國科學(xué)院上海硅酸鹽研究所等單位的努力下,Cf/SiC復(fù)合材料的研究和應(yīng)用均取得長足進(jìn)步,已作為熱結(jié)構(gòu)和空間相機(jī)支撐結(jié)構(gòu)等應(yīng)用于飛行器和高分辨率空間遙感衛(wèi)星。
在研究和應(yīng)用過程中,Cf/SiC復(fù)合材料的氧化問題受到高度關(guān)注,中國科學(xué)院上海硅酸鹽研究所針對Cf/SiC復(fù)合材料中低溫抗氧化性能差的缺點,采用含硼前驅(qū)體(PBN)向基體中引入含硼相制備了具有自愈合功能的Cf/SiC-BN復(fù)合材料。
碳化硅纖維增強(qiáng)碳化硅陶瓷基復(fù)合材料(以下簡稱Sicf/Sic復(fù)合材料)是將SiC纖維增強(qiáng)體引入至SiC陶瓷基體中形成的復(fù)合材料。研究表明,在水蒸氣環(huán)境下,SiC的氧化速率比在氧氣環(huán)境下高一個數(shù)量級,導(dǎo)致材料內(nèi)部產(chǎn)生更多的孔隙,這些孔隙會進(jìn)一步加速水氧介質(zhì)的侵入。中國科學(xué)院上海硅酸鹽研究所針對長時間服役Sicf/siC復(fù)合材料開展了大量的研究工作,有效提升SiCf/SiC材料的致密程度和抗氧化能力,制備的Sicf/SiC在高溫空氣環(huán)境下具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性。
超高溫陶瓷基復(fù)合材料。隨著飛行器技術(shù)的不斷發(fā)展,固體火箭發(fā)動機(jī)、火箭燃燒室以及高超聲速飛行器等對熱結(jié)構(gòu)、熱防護(hù)材料提出了更高的要求。因此,研發(fā)具有良好抗熱震性、抗氧化、耐燒蝕的超高溫陶瓷基復(fù)合材料成為陶瓷基復(fù)合材料發(fā)展的重要方向近年來,中國科學(xué)院上海硅酸鹽研究所圍繞超高溫陶瓷基復(fù)合材料開展了持續(xù)深入的研究工作,其針對常規(guī)RMI方法制備超高溫陶瓷基復(fù)合材料組分難以調(diào)控、纖維/界面損傷等問題,開發(fā)了基于溶膠一凝膠結(jié)構(gòu)調(diào)控的超高溫陶瓷基復(fù)合材料反應(yīng)熔滲新路線,制備了Cf/Sic-ZrC-ZrB2多組元超高溫陶瓷基復(fù)合材料。
氧化物/氧化物陶瓷基復(fù)合材料。氧化物/氧化物陶瓷基復(fù)合材料是指以高強(qiáng)度氧化物纖維為增強(qiáng)體、氧化物陶瓷為基體的先進(jìn)復(fù)合材料。有別于常規(guī)纖維一基體一界面相三元結(jié)構(gòu)陶瓷基復(fù)合材料,氧化物/氧化物陶瓷基復(fù)合材料不存在弱界面相,而是主要利用基體和纖維之間的弱結(jié)合特性實現(xiàn)纖維的增強(qiáng)效果。
由于我國此類材料研究起步較晚,相關(guān)研究仍以基礎(chǔ)研究為主在材料綜合性能和工程應(yīng)用技術(shù)水平方面與國外先進(jìn)水平仍存在較大差距,與工程化應(yīng)用尚有很大距離。
近期,中國科學(xué)院上海硅酸鹽研究所以美國3M公司的Nextel720纖維為增強(qiáng)體,通過調(diào)控AI203溶膠的性質(zhì),結(jié)合真空袋膜法成型,制備出力學(xué)性能良好的AI203f/AI203陶瓷基復(fù)合材料,其抗彎強(qiáng)度和拉伸強(qiáng)度已達(dá)到國際同類材料的先進(jìn)水平。隨著我國高性能AI203纖維技術(shù)的不斷進(jìn)步,實現(xiàn)高性能低成本AI203f/AI203陶瓷基復(fù)合材料的研發(fā)和國產(chǎn)化指日可待。
陶瓷基復(fù)合材料展望
隨著航空航天、新能源等領(lǐng)域的不斷發(fā)展,人們對高溫?zé)峤Y(jié)構(gòu)材料的性能提出了更高要求,作為極具應(yīng)用前景的高溫?zé)峤Y(jié)構(gòu)材料陶瓷基復(fù)合材料的研究備受關(guān)注,但其發(fā)展及應(yīng)用仍有很多困難需要攻克。通過材料設(shè)計、創(chuàng)新制備方法,我們實現(xiàn)了從1800度到2600度的攻克,支撐了國家重大裝備的發(fā)展,目前我們的需求是更高的溫度(3000度)、更長的時間以及更多次的使用,我們通過在纖維表面的一個氣相沉積的技術(shù),獲得了良好的耐3000度的陶瓷基復(fù)合材料;
在航空發(fā)動機(jī)里,我們研制的材料疲勞性的性能也達(dá)到了世界先進(jìn)水平,國外文獻(xiàn)的最高水平大概在16萬次左右,我們的材料可以實現(xiàn)100萬次不斷裂。
第一,陶瓷基復(fù)合材料結(jié)構(gòu)多元且制備工藝復(fù)雜。目前的研究大多針對某一參數(shù)對工藝進(jìn)行改進(jìn)研究,這種方法周期長且效果不佳。而基于材料的制備原理,借助模擬計算技術(shù)實現(xiàn)陶瓷基復(fù)合材料的可控制備是今后改進(jìn)材料工藝的重要途徑;
第二,陶瓷基復(fù)合材料作為熱端結(jié)構(gòu)部件需要承受極短高溫應(yīng)力、水氧、腐蝕等多方作用,在這種復(fù)雜耦合作用下,材料的物相組成、微觀結(jié)構(gòu)均發(fā)生顯著變化,影響材料的損傷行為以及服役壽命。而目前的研究主要還是分析二元耦合場,與真實服役環(huán)境相差較大,因此構(gòu)建高溫多場聯(lián)用測試平臺,研究多場耦合條件下料的服役行為是推動材料向?qū)嶋H應(yīng)用加速發(fā)展的關(guān)鍵手段,目前還缺乏足夠的研究報道;
第三,由于陶瓷基復(fù)合材料的測試環(huán)境復(fù)雜且惡劣,目前通常采用離位表征技術(shù),表征結(jié)果與材料在測試中真實狀態(tài)相差較遠(yuǎn)無法準(zhǔn)確獲得材料的結(jié)構(gòu)演化規(guī)律及機(jī)理。因此,發(fā)展陶瓷基復(fù)合材料多場耦合作用下的原位表征技術(shù),在線獲得材料在模擬服役環(huán)境下的微結(jié)構(gòu)行為,為研究材料失效行為提供可靠依據(jù),這一方面還有待深入研究。
一代材料一代技術(shù),同時會帶來一場工程的變革,材料技術(shù)非常關(guān)鍵,沒有過硬的材料、沒有高性能材料,再好的設(shè)計理念都無法實現(xiàn)盡管我國在高性能陶瓷纖維方面實現(xiàn)了工程化技術(shù)突破和產(chǎn)業(yè)化,陶瓷基復(fù)合材料的制備技術(shù)、加工技術(shù)、連接技術(shù)、可靠性評價技術(shù)應(yīng)用技術(shù)等均取得了很大提高,并進(jìn)行了航空發(fā)動機(jī)的多種構(gòu)件設(shè)計研制與考核,但與歐美及日本等先進(jìn)國家相比尚存在較大差距。在構(gòu)件考核驗證和應(yīng)用方面,我國尚處于起步階段,應(yīng)用范圍和累計考核時間等均非常有限,與國外工程化應(yīng)用研究相比也存在巨大差距。未來,加快陶瓷復(fù)合材料的研究有利于推動我國重大裝備的創(chuàng)新與發(fā)展。